早年经历
高俅原名高二，本是东京开封府的一个破落户子弟，自小不成家业，却也使得些好枪棒，还擅长吹弹歌舞、相扑顽耍、诗书词赋等，尤其踢得一脚好气球，故而被人称作高球，后来发迹才改名高俅。他整日在东京城里城外帮闲，与一些富家子弟厮混，靠帮他们消遣玩乐来维持生计.
初涉官场
高俅曾因帮王员外的儿子使钱而惹怒王员外，被其告到开封府，遭打了二十脊杖后被发配出界，不许在东京城里人家宿食. 他无奈之下投奔了淮西临淮州开赌坊的柳大郎柳世权，一住就是三年. 直到宋哲宗大赦天下，高俅思乡欲回东京，柳世权不仅给他准备了盘缠，还写了一封推荐信，让他去投奔东京开生药铺的董将士.
董将士虽知晓高俅的泼皮无赖出身，但碍于柳世权的面子，还是先留下了他，每日好酒好食款待，暗中却寻思着如何打发他. 十几天后，董将士以自家地小怕耽误高俅发展为由，将他推荐给了小苏学士. 小苏学士看了董将士的书信，也知高俅是个浮浪子弟，但同样不好意思拒绝，便又将他推荐给了小王都太尉.
发迹之路
小王都太尉是宋哲宗的妹夫、端王的姐夫，他喜好吹弹歌舞等，见到高俅后十分欢喜，便将其留下做了亲随. 一日，小王都尉生辰宴请端王，宴后端王去书院歇息时看到一对羊脂玉碾成的镇纸狮子，小王都尉称还有一个玉龙笔架与之配套，次日会派人送到宫中. 第二天，高俅受命前去送笔架，正巧遇到端王在踢球，球落到高俅身前，他一个鸳鸯拐将球踢给端王，端王见其球技高超，便非要高俅踢两脚. 高俅施展浑身解数，球就像粘在他身上一样，端王大喜，当即留下高俅做自己的亲随.
不久后，宋哲宗去世，端王继位成为宋徽宗. 徽宗有意抬举高俅，但因其无军功，便先让枢密院给他入名随驾迁转，不到半年，高俅就升迁为殿帅府太尉，从此开始了他平步青云的官场生涯.
迫害忠良
逼走王进：高俅上任殿帅府太尉后，因曾被禁军教头王进的父亲一棒打翻，怀恨在心，便借机报复。他到任的第一天就点名要王进，见王进因病未到，便认定王进是故意怠慢，派人去捉拿。王进无奈之下，只好带着母亲逃离东京，前往延安府投奔老种经略相公.
陷害林冲：高俅的干儿子高衙内看上了林冲的妻子张氏，屡次调戏不成，便与高俅密谋陷害林冲。高俅先是设计让林冲带刀误入白虎堂，以此为由将林冲定罪发配沧州，后又指使押送林冲的公差在野猪林杀害林冲，幸得鲁智深相救。林冲被发配到沧州后，高俅仍不罢休，又派人火烧草料场，欲置林冲于死地，林冲被逼无奈，最终手刃仇人，雪夜上梁山.
打压杨志：杨志本是杨家将后人，一心想在官场上谋个出身。他因失陷花石纲而被革职，后花光了钱财才得以赦免罪名。杨志欲回东京谋求复职，高俅却因他丢失花石纲之事，将其文书一笔批倒，拒绝任用，杨志走投无路，只好到市井中卖刀，后因怒杀牛二，被发配大名府.
与梁山为敌
高俅作为朝廷的高官，多次奉命率军征剿梁山。他率领的军队虽然装备精良、人数众多，但由于他本人并无军事才能，且士兵久疏战阵、缺乏训练，导致多次被梁山好汉击败.
第一次征剿：高俅初战梁山时，因不熟悉梁山的地形和军情，中了梁山的埋伏，被打得大败而回。
第二次征剿：高俅吸取了第一次的教训，加强了对梁山的情报收集，并调来了一些精兵强将。然而，梁山好汉们在吴用的策划下，再次巧妙地运用战术，先是诱敌深入，然后水攻火攻并用，又一次击败了高俅的军队，还活捉了高俅本人.
第三次征剿：高俅不甘心失败，又一次组织兵力攻打梁山。这次他采用了封锁梁山、断绝粮草的策略，但梁山好汉们在宋江的带领下，团结一致，不仅成功地打破了高俅的封锁，还再次击败了高俅的军队，使高俅彻底威风扫地.
阻碍招安
朝廷中曾有一些官员主张对梁山进行招安，以利用梁山的力量来抵御外敌、稳定局势。然而，高俅却因个人私利和对梁山好汉的偏见，多次从中作梗，破坏招安。他担心梁山好汉被招安后会威胁到自己的地位和利益，便向皇帝进谗言，称梁山好汉是一群草寇，不可轻信，招安只会养虎为患，致使招安之事多次搁置，梁山与朝廷的关系也因此更加紧张.
在原着中，高俅并未像其他一些奸臣那样得到应有的惩处，依然在朝廷中为官，直至北宋灭亡. 而在一些续书如《荡寇志》中，高俅与蔡京等人勾结梁山的事被朝廷发现后，遭到治罪下狱，最后被发配沧州，在途中被雷横和朱仝所杀.